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                             塑膠原料EPDM 1703P埃克森美孚

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 美國?？松梨贓PDM介紹：

三元乙丙橡膠是乙烯、丙烯以及非共軛二烯烴的三元共聚物，1963年開始商業(yè)化生產(chǎn)。每年*的消費量是80萬噸。EPDMzui主要的特性就是其*的耐氧化、抗臭氧和抗侵蝕的能力。由于三元乙丙橡膠屬于聚烯烴家族，它具有*的硫化特性。在所有橡膠當(dāng)中，EPDM具有zui低的比重。它能吸收大量的填料和油而影響特性不大。因此可以制作成本低廉的橡膠化合物。

基本信息

　　EPDM 全稱：Ethylene-Propylene-Diene Monomer 　　中文名稱：三元乙丙橡膠

分子結(jié)構(gòu)和特性

　　三元乙丙是乙烯、丙烯和非共軛二烯烴的三元共聚物。二烯烴具有特殊的結(jié)構(gòu)，只

三元乙丙橡膠

有兩鍵之一的才能共聚，不飽和的雙鍵主要是作為交鏈處。另一個不飽和的不會成為聚合物主鏈，只會成為邊側(cè)鏈。三元乙丙的主要聚合物鏈?zhǔn)?飽和的。這個特性使得三元乙丙可以抵抗熱，光，氧氣，尤其是臭氧。三元乙丙本質(zhì)上是無極性的，對極性溶液和化學(xué)物具有抗性，吸水率低，具有良好的絕緣特性。 　　在三元乙丙生產(chǎn)過程中，通過改變?nèi)龁误w的數(shù)量，乙烯丙烯比，分子量及其分布以及硫化的方法可以調(diào)整其特性。 

EPDM第三單體的選擇

　　三元 　　二烯烴類型的單體是通過乙烯和丙烯的共聚，在聚合物中產(chǎn)生不 三元乙丙橡膠

飽和，以便實現(xiàn)硫化。第三單體的選擇必須滿足以下要求： 　　zui多兩鍵：一個可聚合，一個可硫化 　　反應(yīng)類似于兩種基本的單體 　　主鍵隨機(jī)聚合產(chǎn)生均勻分布 　　足夠的揮發(fā)性，便于從聚合物中除去 　　zui終聚合物硫化速度合適 　　二烯烴類型和含量對聚合物特性的影響 　　三元乙丙生產(chǎn)中主要是用乙叉降*烯（ENB）和雙環(huán)戊二烯（DCPD）。 　　三元乙丙中zui廣泛使用的是ENB，它比DCPD產(chǎn)品硫化要快得多。在相同的聚合條件下，第三單體的本質(zhì)影響著長鏈支化，按以下順序遞增：EPM分子量和分子量分布 

彈性體的分子量通常用門尼粘度表示。在三元乙丙的門尼粘度中，這些值是在高溫下得到的，通常為125℃，這樣做的主要原因是要消去由高乙烯含量所產(chǎn)生的任何影響（結(jié)晶化），由此會掩蓋聚合物的真正分子量。三元乙丙的門尼粘度范圍在20到100之間。也有更高分子量的商用三元乙丙也有生產(chǎn)，但一般都充油，以便混煉。 　　分子量以及在三元乙丙中的分布可以在聚合過程中通過以下途徑聚合： 　　催化劑以及共催化劑的類型和濃度溫度改性劑，如氫的濃度 　　三元乙丙的分子量分布可以通過凝膠滲透色譜法使用二氯苯作為溶劑在高溫下（150℃）測量而得。分子量分布通常被稱為是重量平均分子量與數(shù)量平均分子量的比例。根據(jù)普通和高度支化的結(jié)構(gòu)，這個值在2到5之間變化。由于有分鍵，含有DCPD的三元乙丙橡膠更寬的分子量分布。 　　通過增加三元乙丙的分子量，正面影響有：更高的拉伸和撕裂強(qiáng)度，在高溫情況下更高的生坯強(qiáng)度，能夠吸收更多的油和填料（低成本）。隨著分子量分布的增加，正面的影響有：增加的混煉和碾磨加工性。但是，較窄的分子量分布可以改進(jìn)硫化速度，硫化狀態(tài)以及注塑行為。 　　硫化類型 　　三元乙丙可以利用有機(jī)過氧化物或者硫來進(jìn)行硫化。但是，相比與硫磺硫化，過氧化物交鏈的三元乙丙用于電線電纜工業(yè)時具有更高的溫度抗性，更低的壓縮形變以及改進(jìn)的硫化特性。過氧化物硫化的不好的地方就在于更高的成本。 　　正如前面所提到的，三元乙丙的交鏈速度和硫化時間隨著硫化類型和含量而改變。當(dāng)三元乙丙與丁基，天然橡膠，丁苯橡膠混合時，在選擇合適的三元乙丙產(chǎn)品時，必須要考慮到下列因素： 　　當(dāng)與丁基進(jìn)行混合時，由于丁基具有較低的不飽和度，為適應(yīng)丁基的硫化速度，選擇相對較低含量的DCPD和ENB含量的三元乙丙。當(dāng)與天然橡膠和丁苯橡膠混合時，選擇8%到10%ENB含量的三元乙丙，以滿足其硫化速度。

 主要合成原材料

乙丙橡膠以乙烯和丙烯為主要原材料合成 　　耐老化、電絕緣性能和耐臭氧發(fā)能突出。乙丙橡膠可大量充油和填充碳黑，制品價格較低，乙丙橡膠化學(xué)穩(wěn)定性好，耐磨性、彈性、耐油性和丁苯橡膠接近。乙丙橡膠的用途十分廣泛，可以作為輪胎側(cè)、膠條和內(nèi)胎以及汽車的零部件，還可以作電線、電纜包皮及高壓、超高壓絕緣材料。還可制造及鞋、衛(wèi)生用品等淺色制品。 乙丙橡膠的性能與改進(jìn)： 

低密度高填充性

乙丙橡膠的密度是較低的一種橡膠，其密度為0.87。加之可大量充油和加入填充劑，因而可降低橡膠制品的成本，彌補了乙丙橡膠生膠價格高的缺點，并且對高門尼值的乙丙橡膠來說，高填充后物理機(jī)械能降低幅度不大。 　　2、耐老化性 　　乙丙橡膠有優(yōu)異的耐天候、耐臭氧、耐熱、耐酸堿、耐水蒸汽、顏色穩(wěn)定性、電性能、充油性及常溫流動性。乙丙橡膠制品在120℃下可*使用，在150- 200℃下可短暫或間歇使用。加入適宜防老劑可提高其使用溫度。以過氧化物交聯(lián)的三元乙丙橡膠可在苛刻的條件下使用。三元乙丙橡膠在臭氧濃度 50pphm、拉伸30%的條件下，可達(dá)150h以上不龜裂。 　　3、耐腐蝕性 　　由于乙丙橡膠缺乏極性，不飽和度低，因而對各種極性化學(xué)品如醇、酸、堿、氧化劑、制冷劑、洗滌劑、動植物油、酮和脂等均有較好的抗耐性；但在脂屬和芳屬溶劑（如汽油、苯等）及礦物油中穩(wěn)定性較差。在濃酸*作用下性能也要下降。在ISO/TO 7620中匯集了近400種具有腐蝕性的氣態(tài)和液態(tài)化學(xué)品對各種橡膠性能作用的資料，并規(guī)定了1-4級表示其作用程度,腐蝕性化學(xué)品對橡膠性能的影響: 　　等級 體積 溶脹率/% 硬度降低值 對性能影響 　　1 <10 <10 輕微或無 　　2 10-20 <20 較小 　　3 30-60 <30 中等 　　4 >60 >30 嚴(yán)重 　　4、耐水蒸汽性能 　　乙丙橡膠有優(yōu)異的耐水蒸汽性能并估優(yōu)于其耐熱性。在230℃過熱蒸汽中，近100h后外觀無變化。而氟橡膠、硅橡膠、氟硅橡膠、丁基橡膠、丁腈橡膠、天然橡膠在同樣條件下，經(jīng)歷較短時間外觀發(fā)生明顯劣化現(xiàn)象。 　　5、耐過熱水性能 　　乙丙橡膠耐過熱水性能亦較好，但與所有硫化系統(tǒng)密切相關(guān)。以二硫化二嗎啡啉、TMTD為硫化系統(tǒng)的乙丙橡膠，在125℃過熱水中浸泡15個月后，力學(xué)性能變化甚小，體積膨脹率僅0.3%。 　　6、電性能 　　乙丙橡膠具有優(yōu)異的電絕緣性能和耐電暈性，電性能優(yōu)于或接近于丁苯橡膠、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交聯(lián)聚乙烯。 　　7、彈性 　　由于乙丙橡膠分子結(jié)構(gòu)中無極性取代基，分子內(nèi)聚能低，分子鏈可在較寬范圍內(nèi)保持柔順性，僅次于天然橡膠和順丁橡膠，并在低溫下仍能保持。 　　8、粘接性 　　乙丙橡膠由于分子結(jié)構(gòu)缺少活性基團(tuán)，內(nèi)聚能低，加上膠料易于噴霜，自粘性和互粘性很差。 乙丙橡膠改性品種　　三元乙丙和三元乙丙橡膠從20世紀(jì)50年代末，60年代初開發(fā)成功以來，世界上又出現(xiàn)了多種改性乙丙橡膠和熱塑性乙丙橡膠（如EPDM/PE），從而為乙丙橡膠的廣泛應(yīng)用提供了眾多的品種和品級。改性乙丙橡膠主要是將乙丙橡膠進(jìn)行溴化、氯化、磺化、順酐化、馬來酸酐化、有機(jī)硅改性、尼龍改性等。乙丙橡膠還有接枝丙烯腈、丙烯酸酯等。多年來，采用共混、共聚、填充、接枝、增強(qiáng)和分子復(fù)合等手段，獲得了許多綜合性能好的高分子材料。乙丙橡膠通過改性，也在性能方面獲得很大的改善，從而擴(kuò)大了乙丙橡膠應(yīng)用范圍。 　　溴化乙丙橡膠是在開煉機(jī)上以經(jīng)溴化劑處理而成。溴化后乙丙橡膠可提高其硫化速度和粘合性能，但機(jī)械強(qiáng)度下降，因而溴化乙丙橡膠僅適用于作乙丙橡膠與其他橡膠粘合的中介層。 　　氯化乙丙橡膠是將氯氣通過三元乙丙橡膠溶液中而制成。乙丙橡膠氯化后可提高硫化速度以及與不飽和商榷的相容性，耐燃性、耐油性，粘合性能也所改善。 　　磺化乙丙橡膠是將三元乙丙橡膠溶于溶劑中，經(jīng)磺化劑膠中和劑處理而成?；腔冶鹉z由于具有熱塑性彈性體的體質(zhì)和良好的粘著性能，在膠粘劑 、涂覆織物、建筑防水瘦肉、防腐襯里等方面將得到廣泛的應(yīng)用。 　　丙烯腈接枝的乙丙橡膠以甲苯為溶劑，過氯化苯甲醇為引發(fā)劑，在80℃下使丙烯腈接枝于乙丙橡膠。丙烯腈改性乙丙橡膠不但保留了乙丙橡膠耐腐蝕性，而且獲得了相當(dāng)于丁腈-26的耐油性，具有較好的物理機(jī)械性能和加工性能。 　　熱塑性乙丙橡膠（EPDM/PP）是以三元乙丙橡膠為主體與聚丙烯進(jìn)行混煉。同時使乙丙橡膠達(dá)到預(yù)期交聯(lián)程度的產(chǎn)物?；坏谛阅苌先员Ａ粢冶鹉z所固有的特性，而且還具有顯著的熱塑性塑料的注射、擠出、吹塑及壓延成型的工藝性能。 其他　　除此之外，改性乙丙橡膠還有氯磺化乙丙橡膠、丙烯酸酯接枝乙丙橡膠等。    

 

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