塑膠原料LDPE LDF-800GG馬來西亞大藤
東莞市天涵塑膠:*代理超高分子量聚乙烯UHMWPE分子量200萬-500萬通有、分別有注塑級、擠出級、薄膜級、拉絲級、吹塑級顆粒。粉末狀有、擠出級、模壓級、過濾級
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工程塑膠原料:PC、PC/ABS、ABS+PC、PPO、PPE、PPE+PS、PPO+PA、PA+ABS、ABS/PA、POM、PA6、PA66、PA46、PA9T、PA6T、PA12、PA11、PA6/66、PBT、PET、ASA、AES、PC+PBT、CA等。
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代理馬來西亞PETLIN LDPE介紹
低密度聚乙烯度聚乙烯(LDPE)是一種塑料材料,它適合熱塑性成型加工的各種成型工藝,成型加工性好。 LDPE主要用途是作薄膜產(chǎn)品,還用于注塑制品,醫(yī)療器具,藥品和食品包裝材料,吹塑中空成型制品等。
LLDPE聚乙烯簡介
線性低密度聚乙烯(英文: Linear Low Density Polyethylene 簡稱:LLDPE,) 線性低密度聚乙烯(LLDPE),是乙烯與少量高級α-烯烴(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化劑作用下,經(jīng)高壓或低壓聚合而成的一種共聚物,密度處于0.915~0.9
低密度聚乙烯應(yīng)用
40克/立方厘米之間。但按ASTM 的D-1248-84規(guī)定,0.926~0.940克/立方厘米的密度范圍屬中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE將其密度擴(kuò)大至塑性體(0.890~0.915克/立方厘米)和彈性體(<0.890克/立方厘米)。但美國塑料工業(yè)協(xié)會(SPI)和美國塑料工業(yè)委員會(APC)只將LLDPE的范圍擴(kuò)大至塑性體,不包括彈性體。上世紀(jì)80年代,Union Carbide和Dow Chemical公司將其早期銷售的塑性體和彈性體稱之為非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)樹脂。 常規(guī)LLDPE的分子結(jié)構(gòu)以其線性主鏈為特征,只有少量或沒有長支鏈,但包含一些短支鏈。沒有長支鏈?zhǔn)咕酆衔锏慕Y(jié)晶性較高。 通常,LLDPE樹脂用密度和熔體指數(shù)來表征。密度由聚合物鏈中共聚單體的濃度決定。共聚單體的濃度決定了聚合物中的短支鏈量。短支鏈的長度則取決于共聚單體的類型。共聚單體濃度越高,樹脂的密度越低。此外,熔體指數(shù)是樹脂平均分子量的反映,主要由反應(yīng)溫度(溶液法)和加入鏈轉(zhuǎn)移劑(氣相法)來決定。平均分子量與分子量分布無關(guān),后者主要受催化劑類型影響。 LLDPE在20世紀(jì)70年代由Union Carbide公司工業(yè)化,它代表了聚乙烯催化劑和工藝技術(shù)的重大變革,使聚乙烯的產(chǎn)品范圍顯著擴(kuò)大。LLDPE用配位催化劑代替自由基引發(fā)劑,以及用較低成本的低壓氣相聚合取代成本較高的高壓反應(yīng)器,在比較短的時間內(nèi),便以其優(yōu)異的性能和較低的成本,在許多領(lǐng)域已替代了LDPE。目前LLDPE幾乎滲透到所有的傳統(tǒng)聚乙烯市場,包括薄膜、模塑、管材和電線電纜。 LLDPE產(chǎn)品無毒、無味、無臭,呈乳白色顆粒。與LDPE相比具有強(qiáng)度高、韌性好、剛性強(qiáng)、耐熱、耐寒等優(yōu)點,還具有良好的耐環(huán)境應(yīng)力開裂、耐撕裂強(qiáng)度等性能,并可耐酸、堿、有機(jī)溶劑等。 2005年,我國LLDPE產(chǎn)量為188萬噸,約占PE總產(chǎn)量的35.5%;消費(fèi)量355萬噸,約占PE總消費(fèi)量的33.8%。預(yù)計未來2~3年內(nèi),LLDPE消費(fèi)量將保持8%左右的速度繼續(xù)增長。按照當(dāng)前市場價格12000元/噸計算,我國LLDPE的市場規(guī)模已經(jīng)超過了400億元。
LLDPE聚乙烯的分類
按共聚單體類型,LLDPE主要劃分為3種共聚物:C4(丁烯-1)、C6(己烯-1)和C8(辛烯-1)。其中,丁烯共聚物是生產(chǎn)量zui大的LLDPE樹脂,而己烯共聚物則是目前增長zui快的LLDPE品種。在LLDPE樹脂中,共聚單體的典型用量為5%~10%重量分?jǐn)?shù),平均用量大約為7%。茂金屬基的LLDPE塑性體(mLLDPE)具有傳統(tǒng)LLDPE 3倍多的平均共聚單體含量。
主要用途
用于注塑制品、食品包裝材料、醫(yī)療器具、藥品、吹塑中空成型制品、纖維等。[1]
生產(chǎn)方法
低密度聚乙烯按聚合方法,可分為高壓法和低壓法。按照反應(yīng)器類型可分為釜式法和管式法。以乙烯為原料,送入反應(yīng)器,在引發(fā)劑的作用下以高壓壓縮進(jìn)行聚合反應(yīng),從反應(yīng)器出來的物料,經(jīng)分離器除去未反應(yīng)的乙烯之后,經(jīng)熔融擠出造粒,干燥、摻合,送去包裝。 LDPE和LLDPE都具有*的流變性或熔融流動性。LLDPE有更小的剪切敏感性,因為它具有窄分子量分布和短支鏈。 在剪切過程中(例如擠塑),LLDPE保持了更大的粘度,因而比相同熔融指數(shù)的LDPE難于加工。在擠塑中,LLDPE更低的剪切敏感性使聚合物分子鏈的應(yīng)力松弛更快,并且由此物理性質(zhì)對吹脹比改變的敏感性減小。 在熔體延伸中,LLDPE在各種應(yīng)變速率下通常都具有較低的粘度。也就是說它將不會象LDPE一樣在拉伸時產(chǎn)生應(yīng)變硬化。隨聚乙烯的形變率增加.LDPE顯示出粘度的驚人增加,這是由
低密度聚乙烯應(yīng)用
分子鏈纏結(jié)引起。 這種現(xiàn)象在 LLDPE中觀察不出,因為在LLDPE中缺少長支鏈?zhǔn)咕酆衔锊焕p結(jié)。這種性能對薄膜應(yīng)用極重要.因為 LLDPE薄膜在保持高強(qiáng)度和韌性下召易制更薄薄膜。nLLDPE的流變性可概括為“剪切時剛性”和“延伸時柔軟”。 當(dāng)用LLDPE 替代LDPE時薄膜擠塑設(shè)備和條件必須做修改。LLDPE的高粘度要求擠塑機(jī)有更大的功率.并提供更高的熔體溫度和壓力。 模口隙距必須加寬以避免由于產(chǎn)生高背壓和熔體斷裂而降低產(chǎn)量。 LDPE和 LLDPE的一般模口隙距尺寸分別是O. 024~0. 040 in.和 0. 060-0. 10in。 LLDPE的“延伸時柔軟”的特性在吹膜過程中是一個缺點。LLDPE的吹塑薄膜膜泡不象 LDPE的那么穩(wěn)定。 一般的單唇風(fēng)環(huán)對 LDPE的穩(wěn)定足夠使用.LLDPE的*的膜泡要求更完善的雙唇風(fēng)環(huán)來穩(wěn)定。用雙唇風(fēng)環(huán)冷卻內(nèi)部膜泡可增加膜泡穩(wěn)定性,同時在高生產(chǎn)率下提高薄膜生產(chǎn)能力。除了膜泡的更好冷卻外,很多薄膜生產(chǎn)廠采用與LDPE共混方法以增強(qiáng)LLDPE溶道理上,LLDPE的擠塑可以在現(xiàn)有LDPE薄膜設(shè)備上完成,當(dāng)LDPE的共混物中 LLDPE的濃度達(dá) 50%時。加工 * LLDPE或富含 LLDPE的與LDPE共混材料時,采用一般的LDPE擠塑機(jī),必需改進(jìn)設(shè)備。 根據(jù)擠塑機(jī)的壽命,要求改進(jìn)的可能是加寬模口隙距,改良風(fēng)環(huán),修改螺桿設(shè)計以更好擠出,必要時應(yīng)增加電機(jī)功率和轉(zhuǎn)矩。對于注塑應(yīng)用,一般不需改進(jìn)設(shè)備,但加工條件需達(dá)*化。 滾塑加工要求LLDPE研磨成均勻顆粒(35篩孔)。加工過程包括用粉末狀LLDPE填滿模具,加熱并雙軸向地旋轉(zhuǎn)模具使LLDPE均勻分布。冷卻后產(chǎn)品從模具中移出。
聚乙烯產(chǎn)品性能
(1)結(jié)晶性能聚乙烯是結(jié)晶性聚合物
不同密度的聚乙烯結(jié)晶度也不相同。結(jié)晶度與密度呈線性關(guān)系,它們對聚乙烯的許多性能有顯著影響。 鑒于聚乙烯短支鏈的存在會干擾主鏈的結(jié)晶,因此增加短支鏈就會破壞結(jié)晶和降低密度。均聚的高密度聚乙烯含有極少的短支鏈,所以它的結(jié)晶度高,密度也高。 LLDPE與HDPE雖同屬線型聚乙烯,但LLDPE*是乙烯與α-烯烴共聚而成的。由于LLDPE所含的共聚單體比高密度的共聚物多,因而LLDPE的線型主鏈上有很多的短支鏈,致使其結(jié)晶度和密
低密度聚乙烯應(yīng)用
度都低;再因其短支鏈的類別和數(shù)目是隨不同的共聚單體而異,若共聚單體的碳原子數(shù)多,在共聚物中含量也多,則該共聚物的密度下降也大。
(2)聚乙烯熱性能
聚乙烯受熱以后,隨著溫度的升高,結(jié)晶部分逐漸減少,當(dāng)結(jié)晶部分*消失時,聚乙烯就融化,此時的溫度即為熔點。聚乙烯的密度升高,結(jié)晶度升高,其熔點也隨之升高,所以密度不同的聚乙烯,其熔點也不同。LLDPE的熔點為120~125℃,介于H P-LDPE與HDPE之間。不同共聚單體的LLDPE,其熔點高低隨其共聚單體的碳原子的增減而變動,碳原子數(shù)增多熔點升高。由于LLDPE的熔點比H P-LDPE高,故其模型制品可在較高溫度下脫模,而且又快又干凈。因LLDPE的熔點范圍比H P-LDPE窄,故LLDPE的薄膜熱封性能好,熱合強(qiáng)度也高。 聚乙烯在溫度升高時的流動性和在增加荷重時的變化,主要受分子量的影響。由于測定聚乙烯的熔體流動速率比測定分子量容易,因而通常以熔體指數(shù)(MI),或熔體流動指數(shù)(MFI)來表示聚乙烯的分子量特性。在熔融狀態(tài)下,聚乙烯的熔體粘度是分子量的函數(shù),它隨分子量的增高而加大。當(dāng)分子量相同時,溫度升高則熔體粘度降低。在常溫下聚乙烯隨密度的不同而有不同的柔韌性。在低溫下聚乙烯自然具有良好的柔韌性,其脆析溫度較低,這與其分子量有關(guān)。當(dāng)聚乙烯的分子量增高時,其脆化溫度下降,其極限值為-140℃。 在分子量相同的情況下,線型結(jié)構(gòu)的LLDPE與HDPE的熔體粘度要比非線型結(jié)構(gòu)的H P-LDPE大。在熔體指數(shù)相同的情況下,H P-LDPE的熔體粘度明顯低于LLDPE和HDPE,因此,前者加工時的熔體流動性明顯好于后兩者,螺桿負(fù)荷小,發(fā)熱量也小。
(3)聚乙烯抗環(huán)境應(yīng)力開裂和抗蠕變性能
從聚乙烯樹脂的實用性來看,抗環(huán)境應(yīng)力開裂(ESCR)性能是重要的物性指標(biāo)之一。聚乙烯 ESCR性能因支鏈的增加、密度的降低而得到大大的改善。在3種不同的聚乙烯樹脂中,LLDPE的許多性能介于H P-LDPE和HDPE之間,但其ESCR性能卻居三者。碳6和碳8高碳α-烯烴共聚的LLDPE,因其支鏈的增加,其ESCR值明顯優(yōu)于碳4共聚的LLDPE。 另一個受短支鏈增加、密度降低影響的性能是抗蠕變性或承受荷重的能力。這個性能在聚合物的使用上同樣非常重要。只要密度稍稍下降一點,抗蠕變性就得到很大的改善。可以說,增加乙烯的短支鏈,降低乙烯的密度而得益zui大的就是提高了ESCR性能和抗蠕變性。
(4)聚乙烯熱氧老化和光氧老化性能
聚乙烯由于其分子結(jié)構(gòu)上和聚合物中所含的微量雜質(zhì)等內(nèi)因,以及受大氣環(huán)境和成型加工條件等外因的影響,會產(chǎn)生熱氧老化和光氧老化。這些老化反應(yīng)按自由基鍵式反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行,結(jié)果導(dǎo)致聚乙烯發(fā)生降解反應(yīng)為主的不可逆的化學(xué)反應(yīng),而使其性能變壞乃至*失去使用價值。 聚乙烯在氧氣的存在下受熱時易發(fā)生熱氧老化作用,這種熱氧老化過程具有自動催化效應(yīng),因此當(dāng)升高溫度時,氧化加速進(jìn)行,它可使聚乙烯的電絕緣性能變壞。此外,ESCR、伸長率等性能也會降低,并且脆性增加,嚴(yán)重時還會發(fā)生特臭氣味。氧化作用的影響與受熱時間長短有關(guān),例如將高密度聚乙烯制成的容器經(jīng)短時間受熱,其使用價值并無任何降低,如果將其制成的電纜在60℃長時間受熱,則其電絕緣性能會顯著降低。 聚乙烯受日光中紫外線的照射和空氣中氧的作用,使其分子中的羰基含量增加而發(fā)生光氧老化作用,這種光氧老化作用是在常溫下進(jìn)行的,它可使聚乙烯分子解聚,并生成一部分支鏈體型結(jié)構(gòu)。 因此,為了防止或減慢光氧老化的作用,應(yīng)在聚乙烯中添加具有遮蔽光作用的穩(wěn)定劑,如炭黑或紫外線吸收劑。聚乙烯在受熱成型加工過程中,特別是與大量空氣接觸的情況下,例如壓延過程中或擠出、注射成型時,由于受熱氧化而使聚乙烯的機(jī)械性能降低,加了抗氧化劑后雖可部分防止,但仍不能*避免,因此改進(jìn)聚合工藝及成型加工方法,以及采用改性的方法,可提高聚乙烯受外因作用的穩(wěn)定性。
(5)聚乙烯的介電性能
純的聚乙烯不含極性基因,因此具有良好的介電性能。聚乙烯的分子量對其介電性能不發(fā)生影響,但聚乙烯中若含有雜質(zhì),如催化劑、金屬灰分及分子中存在極性基團(tuán)(羥基、羰基)等,則對其介電性能如介電常數(shù)、介電耗損(介電損耗角正切)等會發(fā)生不良影響。
應(yīng)用領(lǐng)域
聚乙烯應(yīng)用領(lǐng)域
LLDPE的主要應(yīng)用領(lǐng)域是農(nóng)膜、包裝膜、電線電纜、管材、涂層制品等。
聚乙烯消費(fèi)比例
線形低密度聚乙烯由于較高的抗張強(qiáng)度、較好的抗穿刺和抗撕裂性能,主要用于制造薄膜。2005年世界LLDPE消費(fèi)量為1617萬噸,同比增長6.4%。在消費(fèi)結(jié)構(gòu)中,薄膜制品仍占zui大比例,消費(fèi)量為1190萬噸,占總消費(fèi)量的73.6%,其次為注塑,消費(fèi)量為114.8萬噸,約占LLDPE總消費(fèi)量的7.1%。 2005年,我國LLDPE和LDPE消費(fèi)總量為598萬噸,其中LLDPE消費(fèi)量為355萬噸,同比增長25.4%,占LLDPE/LDPE消費(fèi)總量的59.4%;LDPE消費(fèi)量為243萬噸,同比增加0.7%,占LLDPE/LDPE消費(fèi)總量的40.6%。
聚乙烯
從LLDPE/LDPE消費(fèi)結(jié)構(gòu)看,薄膜仍是消費(fèi)的zui大品種,消費(fèi)量為485萬噸,占LLDPE/LDPE總消費(fèi)量的77.5%,其中包裝膜313萬噸,占總消費(fèi)量的50%;農(nóng)膜134.5萬噸,占消費(fèi)總量的22.5%;特殊包裝膜37.6萬噸,占消費(fèi)總量的6%。其次為注塑制品,消費(fèi)量為55.7萬噸,占消費(fèi)總量的8.9%。其后依次為涂層制品、管材和電線電纜,消費(fèi)量分別為31.3萬噸、18.8萬噸和15.7萬噸,分別占總消費(fèi)量的5%、3%和2.5%;其它消費(fèi)量為18.8萬噸,占總消費(fèi)量的3%。 從2003~2005年LLDPE/LDPE的消費(fèi)情況看,薄膜的消費(fèi)比例一直保持在77%左右,第二大品種注塑制品的消費(fèi)比例也一直在9%上下徘徊。預(yù)計未來2~3年內(nèi),雖然各項品種的消費(fèi)量將繼續(xù)增長,但其消費(fèi)比例會基本維持目前態(tài)勢;由于包裝膜的需求相對增長較快,農(nóng)膜的消費(fèi)比例將會降至20%左右。由于LLDPE的性能不斷改善,其應(yīng)用領(lǐng)域也不斷擴(kuò)大,未來市場對LLDPE的需求增速將大大高于LDPE和HDPE。
聚乙烯近期發(fā)展
在1984年末,當(dāng)時的聯(lián)碳公司引入了己烯共聚LLDPE的生產(chǎn),緊隨其后的是Exxon、Mobil等公司。Dow Chemical(陶氏化學(xué)公司)在其低壓溶液工藝中幾乎全部采用辛烯作為共聚單體,加拿大NOVA(諾瓦化工)也在其中壓溶液工藝中大部分采用辛烯。辛烯共聚LLDPE樹脂具有略好的強(qiáng)度、抗撕裂性能和加工性能,而己烯共聚和辛烯共聚樹脂的性能差別不大。目前己烯LLDPE樹脂的生產(chǎn)商主要有ExxonMobil Chemical(埃克森美孚化工公司)、Eastman Chemical(伊士曼化學(xué)公司)、Equistar(等星公司)和Chevron Phillips(雪佛龍菲利普斯化學(xué)公司)等。此外,Dow Chemical(陶氏化學(xué)公司)、Basell(巴塞爾公司)、
低密度聚乙烯應(yīng)用
Innovene(億諾公司)、Samsung Total(三星道達(dá)爾公司)等也生產(chǎn)己烯LLDPE。 與通常使用的丁烯共聚單體相比,以己烯和辛烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE具有更為優(yōu)良的性能。LLDPE樹脂的zui大用途在于薄膜的生產(chǎn),以長鏈α-烯烴(如己烯、辛烯)作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹脂制成的薄膜及制品在拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、耐穿刺性、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性等許多方面均優(yōu)于用丁烯作為共聚單體生產(chǎn)的LLDPE樹脂。自20世紀(jì)90年代以來,國外的PE生產(chǎn)廠商及用戶均趨向于用己烯及辛烯替代丁烯。據(jù)悉,用辛烯作共聚單體,樹脂性能不一定能比己烯共聚有更進(jìn)一步的改善,且價格反而貴些,因此目前國外主要LLDPE生產(chǎn)商使用己烯來替代丁烯的趨勢更為明顯。 目前,由于國內(nèi)尚無大規(guī)模生產(chǎn)己烯、辛烯,且進(jìn)口價格較貴,因此,現(xiàn)今國內(nèi)生產(chǎn)的LLDPE樹脂主要用丁烯作為共聚單體。國內(nèi)有些企業(yè)在引進(jìn)LLDPE生產(chǎn)裝置時雖有用己烯作共聚單體的牌號,但終因國內(nèi)無己烯生產(chǎn)而不得不放棄,僅在開車考核時進(jìn)口少量己烯。我國進(jìn)口的高檔LLDPE多為此類產(chǎn)品。預(yù)計今后對以1-己烯為單體的LLDPE需求將有較大增長.
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